38 Works

Применение высокоэффективной жидкостной хроматографии в сочетании с масс-спектрометрией высокого разрешения для изучения биодеградации и трансформации фенантрена плазмидосодержащими ризосферными бактериями Pseudomonas aureofaciens

Анатолий Маркович Зякун, Владимир Васильевич Кочетков, Владимир Николаевич Захарченко, Борис Петрович Баскунов, Валентина Петровна Пешенко, Кестутис Сергеяус Лауринавичюс, Татьяна Вячеславовна Сиунова, Татьяна Орестовна Анохина & Александр Михайлович Боронин
Масс-спектрометрический анализ был применен для идентификации метаболитов и выяснения эффективности биодеградации и трансформации фенантрена ризосферными бактериями Pseudomonas aureofaciens. В работе использовали штаммы P. aureofaciens BS1393(pOV17) и P. aureofaciens BS1393(NPL-41), несущие различные плазмиды биодеградации нафталина. Штамм BS1393(pOV17) содержит природную плазмиду биодеградации нафталина pOV17, детерминирующую полное окисление нафталина до метаболитов цикла Кребса. Штамм BS1393(NPL-41) содержит мутантную плазмиду NPL-41, контролирующую только первичные этапы окисления нафталина до салициловой кислоты. При культивировании бактерий на фенантрене обнаружены метаболиты: (а) 2-гидрокси-2Н-бензо[h]хромен-2-карбоновая кислота...

Аналитические потенциалы для эффективного моделирования планарных и осесимметричных ионных зеркал

А.С. Бердников, А.Н. Веренчиков, С.Н. Кириллов, Т.В. Помозов, Ю.И. Хасин & М.И. Явор
В работе получены аналитические выражения для электростатических полей планарных и осесимметричных ионных зеркал с кусочно-постоянными и кусочно-линейными потенциалами на поверхностях электродов, лежащих симметрично в параллельных плоскостях или на цилиндрической поверхности, а также при наличии дополнительного торцевого электрода. Результаты могут быть использованы для эффективной оптимизации аберрационных свойств времяпролетных масс-анализаторов и электростатических ионных ловушек с бессеточными ионными зеркалами на основе как стандартных плоских или кольцеобразных электродов с конечными зазорами между ними, так и печатных плат.

Изучение лигнина крапивы (Urtíca dióica) методом масс-спектрометрии на основе орбитальной ионной ловушки с фотоионизацией при атмосферном давлении

И.И. Пиковской, Д.С. Косяков, И.С. Шаврина & Н.В. Ульяновский
Метод масс-спектрометрии высокого разрешения с орбитальной ионной ловушкой и допированной ацетоном фотоионизацией при атмосферном давлении впервые использован для характеристики структуры лигнинов травянистых растений на примере диоксанлигнина крапивы двудомной (Urtíca dióica). Полученный масс-спектр содержит около 3 000 пиков депротонированных молекул лигнинных олигомеров в диапазоне молекулярных масс до 1.6 кДа. Изучение тандемных масс-спектров и компонентного состава мономеров, образующихся в ходе активированной соударениями диссоциации макромолекул лигнина, показало особую роль п-оксикоричных кислот в формировании лигнина крапивы. На основе результатов...

Диссоциативный захват электронов молекулами 2,6- и 2,5-дигидроксиацетофенона

Асфандиаров Наиль Лутфурахманович, Пшеничнюк Станислав Анатольевич, Нафикова Екатерина Петровна & Рахмеев Рустам Габдулшагитович
Два модельных соединения 2,6- и 2,5-дигидроксиацетофенон, относящиеся к классу гуминовых веществ, исследованы методом масс-спектрометрии отрицательных ионов. Измерены сечения диссоциативного захвата электронов в диапазоне энергий 0–10 эВ, а также средние времена жизни молекулярных отрицательных ионов относительно выброса избыточного электрона. Оценена энергия сродства к электрону исследованных соединений. Интерпретация спектров проведена с использованием результатов расчетов методом DFT B3LYP/6-31G+(d).

Определение суммарного содержания насыщенных и ароматических углеводородов в нефтях и нефтепродуктах методами масс-спектрометрии и газовой хроматографии/масс-спектрометрии с электронной ионизацией

Бродский Ефим Соломонович, Шелепчиков Андрей Александрович, Калинкевич Галина Александровна & Мир-Кадырова Елена Якубовна
Представлена методика определения суммарного содержания насыщенных и/или ароматических соединений в нефтяных фракциях и нефтепродуктах по масс-спектрам электронной ионизации. Вклад насыщенных и ароматических углеводородов в полный ионный ток определяется путем решения системы линейных уравнений с коэффициентами, учитывающими взаимное наложение масс-спектров насыщенных и ароматических углеводородов

Управление разрешением статических масс-спектрометров с помощью промежуточных щелевых диафрагм

А.С. Антонов, А.С. Бердников, Л.Н. Галль & В.Д. Саченко
В работе демонстрируется возможность эффективного повышения разрешающей способности статического масс-спектрометра с помощью оптимальным образом подобранных промежуточных щелевых диафрагм с целью обеспечения минимальной потери его чувствительности.

Новые реакционноспособные матрицы для анализа спиртов методом масс-спектрометрии с матрично-активированной лазерной десорбцией/ионизацией

Мария Сергеевна Слюндина, Роман Сергеевич Борисов & Владимир Георгиевич Заикин
Изучена возможность использования ряда ароматических и гетероароматических карбоновых кислот и их галогенангидридов в качестве реакционноспособных матричных соединений для анализа спиртов различного строения методом масс-спектрометрии с матрично-активированной лазерной десорбцией/ионизацией (МАЛДИ). Показано, что взаимодействие спиртов с хлорангидридами никотиновой и хинолин-6-карбоновой кислот позволяет получать производные, обладающие высокой эффективностью десорбции/ионизации в условиях МАЛДИ, а образующиеся в результате гидролиза ангидридов свободные кислоты выступают в качестве матричных соединений. Предложенный подход опробован на ряде алифатических, алициклических и ароматических спиртов.

ВЫБОР УСЛОВИЙ РЕГИСТРАЦИИ И ИССЛЕДОВАНИЕ ФРАГМЕНТАЦИИ ПЕПТИДНОГО БИОМАРКЕРА ЗАРИНА МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОМАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ ВЫСОКОГО РАЗРЕШЕНИЯ

Ставрианиди Андрей Николаевич, Браун Аркадий Владимирович, Стекольщикова Елена Алексеевна, Байгильдиев Тимур Муратович, Родин Игорь Александрович & Рыбальченко Игорь Владимирович
Идентификация белковых биомаркеров поражения отравляющими веществами предполагает их достоверное детектирование на уровне следовых количеств в плазме крови. Это может быть реализовано благодаря применению современной жидкостной хроматомасс-спектрометрии. Существующие подходы основаны на расщеплении фосфорилированного альбумина и образовании аддуктов алкилметилфосфоновых кислот с тирозином, структура которых связана с типом применяемого химического агента. В настоящем исследовании показана возможность обнаружения в плазме крови человека трипептида, модифицированного остатком зарина, получаемого при проведении трипсинолиза альбуминового аддукта зарина. Изучение путей фрагментации определяемого соединения позволило...

Силилирование с генерацией фиксированного заряда для анализа спиртов методом масс-спектрометрии МАЛДИ и ПАЛДИ

Жиляев Дмитрий Игоревич, Воскресенский Леонид Геннадьевич, Половков Николай Юрьевич & Борисов Роман Сергеевич
Предложен новый способ дериватизации спиртов для их анализа методом масс-спектрометрии с матрично-активированной (МАЛДИ) и поверхностно-активированной лазерной десорбцией/ионизацией (ПАЛДИ). Подход основан на силилировании аналитов бромметилхлордиметилсиланом в присутствии амина с образованием соединений с ковалентно-связанным зарядом. На примере серии алифатических, терпеноидных и стероидных спиртов показано, что дериватизация протекает количественно, а регистрируемые в условиях МАЛДИ и ПАЛДИ масс-спектры содержат интенсивные пики ионов, соответствующие катионным частям получаемых производных.

К вопросу об информативности масс-спектральных диагностических отношений и критериев на их основе для проверки геохимических гипотез

М.Б. Смирнов & Н.П. Фадеева
Получены количественные оценки ошибок 1-го и 2-го рода для масс-спектральных критериев, на основании которых предлагалось проводить разграничение нефтей, генерированных в карбонатных и иных породах для доманиковой формации северных и центральных районов Волго-Урала. Показано, что ни один них не работоспособен: у лучших из них ошибки и 1-го, и 2-го рода близки к 50%. Следовательно, для всех регионов, где возможны карбонатные нефтематеринские породы, должна быть сначала выполнена работа, аналогичная данной, и лишь после этого становится осмысленным анализ...

Дериватизация с генерацией заряда для анализа тиолов методами масс-спектрометрии с «мягкой» ионизацией

А.В. Козлов, Р.С. Борисов & В.Г. Заикин
Предложен новый метод дериватизации с генерацией заряда тиолов различного строения посредством реакции с галогеналканами и дибромидами. Показано, что наиболее эффективными алкилирующими агентами являются 1,4-дибромбутан и 1,2-ксилилендибромид, при реакции с которыми образуется высокостабильный пятичленный цикл с положительно заряженным атомом серы. Получаемые таким образом катионы легко детектируются методами масс-спектрометрии с ионизацией электрораспылением и матрично-активированной лазерной десорбцией/ионизацией. Дальнейшее их исследование методом тандемной масс-спектрометрии с использованием диссоциации, индуцируемой соударением (ДИС), позволило установить типичные и специфические направления ДИС для циклических...

Пропускание квадрупольного фильтра масс с дипольным возбуждением

Кирилл Евгениевич Серёгин, Николай Витальевич Коненков & Александр Сергеевич Бердников
Рассчитаны массовые пики линейного квадруполя на основе численного моделирования траекторий ионов в квадрупольном поле с дипольным возбуждением колебаний ионов. Исходя из полученных данных, представлены зависимости коэффициента пропускания от разрешающей способности, определенной по 10% уровню высоты пика, для идеального квадрупольного поля и поля, создаваемые цилиндрическими электродами. Показано, что использование режима работы фильтра масс с дипольным возбуждением вдоль изо-линии βy=0.01 позволяет увеличить разрешение с R0.1=1000 до R0.1=2200 с 20% пропусканием для случая идеального поля и для поля...

ОСОБЕННОСТИ ОБНАРУЖЕНИЯ ТРИАЛКИЛФОСФИТОВ В СОСТАВЕ РЕАКЦИОННЫХ СМЕСЕЙ И ИХ ХРОМАТОМАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА

Зенкевич Игорь Георгиевич & Носова Влада Эдуардовна
Взаимодействие алифатических спиртов ROH с трихлоридом фосфора в отсутствие оснований приводит к образованию исключительно диалкилфосфонатов (RO)2PHO. Для получения недостаточно подробно охарактеризованных до настоящего времени триалкилфосфитов (RO)3Р, рН реакционных смесей регулировали добавками N,N-диметиланилина (рКа 5.1 ± 0.1). Идентификация триалкилфосфитов непосредственно в реакционных смесях без препаративного выделения предполагает совместное рассмотрение их масс-спектров и газохроматографических индексов удерживания при условии определения всех остальных компонентов таких смесей. Необходимость соблюдения этого условия привела к идентификации нескольких гомологов ранее не охарактеризованного ряда...

ХРОМАТОМАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ НОВОГО ПРОТИВОЯЗВЕННОГО ЛЕКАРСТВЕННОГО СРЕДСТВА 9-(2,5-ДИГИДРОКСИФЕНИЛ)-2-(4-ЭТОКСИФЕНИТИЛ)-2,3,7,8-ТЕТРАГИДРО-1Н-ПИРИДО[1,2-а] ПИРАЗИН-1,4(6Н)-ДИОНА (PPI) В ПЛАЗМЕ КРОВИ КРЫС

К.А. Леонов, Д.А. Вишенкова, В.В. Быков & А.А. Бакибаев
Синтез инновационного лекарственного средства 9-(2,5-дигидроксифенил)-2-(4-этоксифенитил)-2,3,7,8-тетрагидро-1Н-пиридо[1,2-а] пиразин-1,4(6Н)-диона (PPI) для лечения язвенной болезни желудочно-кишечного тракта с новым механизмом действия повлек за собой необходимость исследования фармакокинетики вещества в плазме крови и изучения процессов его всасывания и выведения. В данной работе описана разработка и валидация методики определения этого соединения в плазме крови крыс методом ВЭЖХ/МС. Для извлечения PPI из плазмы крови в процессе пробоподготовки биологических образцов применен метод твердофазной экстракции. Нижний предел количественного определения составляет 0.1 нг мл–1, диапазон...

О характеристиках триптических пептидов, способствующих их обнаружению и идентификации методом масс-спектрометрии с матрично-активированной лазерной десорбцией/ионизацией

Б.Л. Мильман, А.В. Соловьева, Н.В. Луговкина & И.К. Журкович
Определены и обсуждаются характеристики триптических пептидов, способствующие обнаружению и идентификации этих соединений и соответствующих белков методом масс-спектрометрии МАЛДИ с α-циано-4-оксикоричной кислотой в качестве матрицы. Идентифицировано 25 белков; проведено сравнение характеристик надежно идентифицированных пептидов, и тех соединений, которые потенциально могли образоваться при трипсинолизе, но не были обнаружены. Установлены два основных фактора, которые повышают шансы обнаружения исследованных пептидов. Первый из них касается основности пептидов в газовой фазе, которая достигает наиболее высоких значений у пептидов с С-концевым остатком...

Простой способ оценки значимости биопродукции в условиях аноксии в фотическом слое при формировании рассеянного органического вещества пород и нефтей по данным масс-спектрометрии

Смирнов Михаил Борисович & Полудеткина Елена Николаевна
Предложена методика оценки содержания отдельных групп соединений – свидетелей аноксии в фотическом слое бассейна седиментации, а также их общего содержания во фракциях нефтей и рассеянного органического вещества. Проанализированы целесообразные варианты представления полученных данных. На основании информации об общем содержании свидетелей аноксии предложен способ ответа на вопрос: являлось ли сероводородное заражение постоянным, охватывающим большую толщу воды, или эпизодическим, распространявшимся на ограниченный водный слой. Эти данные позволяют также оценить роль органического вещества, сформировавшегося в условиях аноксии, в...

Исследование фотокаталитического разложения клотианидина методами масс-спектрометрии. Эффект гуминовых кислот, нитратов и кислорода

М.Б. Краль, Э.Г. Дилкан, Г. Салихоглу, Д.М. Мазур, А.Т. Лебедев & П. Требше
Падение популяции пчел, которые являются основными опылителями сельскохозяйственных культур, привлекает внимание все большего количества ученых различных областей. Так, использование неоникотиноидных инсектицидов может приводить к росту заболеваемости и, как результат, уменьшению численности пчел. В связи с чем, изучение влияния неоникотиноидных инсектицидов на окружающую среду являются актуальной научной проблемой. К сожалению, по причине отличий в регулировании применения пестицидов в различных странах, клотианидин до сих пор разрешен к использованию в теплицах в Европейском Союзе, а в ряде стран...

New Mass Spectra Electron ionization mass spectra of trimethylsilyl-pentafluoropropionyl and trimethylsilyl-heptafluorobutyryl derivatives of β-adrenoreceptor modulators

Самосорова Анна Александровна & Ефимова Юлия Александровна
В работе предложено масс-спектрометрическое определение бета-адренорецепторных модуляторов посредством бифункциональной дериватизации при помощи N-метил-N-(триметилсилил)-трифторацетамида с последующим ацилированием пентафторпропионовым или гептафтормасляным ангидридами с описанием полученных производных.

Обнаружение метаболитов нового психоактивного вещества TMCP-CHMINACA в моче и сыворотке крови лабораторных крыс методом жидкостной хроматомасс-спектрометрии

Е.В. Никитин, А.М. Григорьев, А.В. Лабутин, С.Е. Грибкова, И.А. Родин, В.А. Калашников & К.Р. Ахмеров
Появление на рынке нового психоактивного вещества TMCP-CHMINACA [3-(2,2,3,3-тетраметилциклопропан-1-оил)-1-циклогексилметил-1Н-индол] повлекло за собой необходимость определения его хроматомасс-спектрометрических характеристик, а также поиска его метаболитов для последующего включения в библиотеку масс-спектров, используемую при скрининговом исследовании биологических объектов в экспертной практике. Структура молекулы TMCP-CHMINACA обладает значительным сходством с уже известными синтетическими каннабиноидами TMCP-018 и TMCP-2201. Методами жидкостной хроматомасс-спектрометрии высокого разрешения в моче и сыворотке крови крыс после внутривенного введения раствора TMCP-CHMINACA обнаружили ряд метаболитов, являющихся продуктами карбоксилирования тетраметилциклопропанового остатка, N-дезалкилирования...

Исследование водного хлорирования ультрафиолетового протектора авобензона в присутствии неорганических солей методом газовой хроматографии в комбинации с масс-спектрометрией высокого разрешения

Е.А. Детенчук, Ц. Чэнь, О.В. Полякова, П. Требше, С.А. Покрышкин & А.Т. Лебедев
Одной из важнейших стадий водоподготовки является ее обеззараживание. Это касается не только питьевой воды, но и, например, воды бассейнов. Самый распространенный метод для устранения микроорганизмов на сегодняшний день - это хлорирование. Однако реакции активного хлора с природными и антропогенными соединениями, растворенными в воде, приводит к образованию значительного числа химических соединений, многие из которых могут нанести вред человеку. Среди антропогенных соединений, ассортимент которых все возрастает год от года, определенную нишу занимают УФ-фильтры. Их относят к новым...

Эффекты изомерии в масс-спектрах индуцируемой столкновениями диссоциации b-(1®6)-связанных циклических тетрасахаридов состава Glcp2GlcpN

А.О. Чижов, М.Л. Генинг, О.А. Пинскер, Ю.Е. Цветков & Н.Э. Нифантьев
Получены и интерпретированы масс-спектры высокого разрешения первого и второго порядков, зарегистрированных при использовании ионизации электрораспылением (положительно заряженные ионы) протонированных молекул для изомерных b-(1®6)-связанных циклических тетрасахаридов состава Glcp2GlcpN2. Показано, что масс-спектры второго порядка имеют отличия, отражающие взаимное положение остатков глюкопиранозы и глюкопиранозамина. Наиболее характерные количественные различия наблюдаются в спектрах МС2, полученных для дипротонированных двухзарядных молекул.

ВЫСОКОТОЧНОЕ ИЗМЕРЕНИЕ ИЗОТОПНОГО ОТНОШЕНИЯ 238U/235U В ГОРНЫХ ПОРОДАХ МЕТОДОМ МНОГОКОЛЛЕКТОРНОЙ МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ С ИНДУКТИВНО СВЯЗАННОЙ ПЛАЗМОЙ

Манджиева Гиляна Владимировна, Садасюк Анна Сергеевна, Чернышев Игорь Владимирович, Шатагин Константин Николаевич, Чугаев Андрей Владимирович & Гареев Булат Ирекович
Описывается высокоточное измерение изотопного отношения 238U/235U в горных породах на основе многоколлекторной масс-спектрометрии с ионизацией вещества в индуктивно связанной плазме (MC-ICP-MS), включающее как составную часть трехстадийное выделение методом ионообменной хроматографии микро–субмикрограммовых количеств U из растворов проб, сложных по химическому составу. Корректирование результатов измерения изотопного отношения 238U/235U на эффект приборной дискриминации масс изотопов 238U и 235U проводится по опорному отношению изотопов 233U и 236U, добавляемых в качестве двойного трассера к анализируемым пробам до начала их химического...

Резонансный захват электронов молекулами глюкозы и фруктозы

Щукин Павел Валерьевич & Муфтахов Марс Вилевич
Зарегистрированные при низкой энергии электронов масс-спектры отрицательных ионов глюкозы и фруктозы свидетельствуют о глубокой фрагментации короткоживущих молекулярных ионов. Анализ метастабильных ионов в масс-спектрах показывает, что некоторые реакции распада протекают через промежуточные ионы: [M–H2O]–· и др. Наряду с общим сходством процессов ионообразования в изомерах наблюдается существенное различие, заключающееся в интенсивном образовании ионов с m/z 71 из глюкозы.

Парадоксальный вторично-эмиссионный масс-спектр лейкоформы метиленового синего

Косевич Марина Вадимовна, Боряк Олег Анатольевич, Шелковский Вадим Семенович, Зобнина Валентина Георгиевна & Орлов Вадим Владимирович
Обнаружено парадоксальное соотношение вторично-эмиссионных масс-спектров красителя метиленового синего и его лейкоформы. В масс-спектре катиона красителя Cat+ (окисленной формы с м. в. 284 Да) регистрируется интенсивный продукт его восстановления с m/z 285, масс-спектр лейкоформы (восстановленной формы с м. в. 285 Да) соответствует окисленной форме с преобладанием пика с m/z 284. Предложено объяснение данного экспериментального факта: окислительно-восстановительные реакции, индуцируемые ионизирующими факторами в условиях вторично-эмиссионных экспериментов, проходят в направлении, разрешенном для конкретной исходной формы редокс-активного соединения: окисленная форма...

ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ ИНДЕКСЫ УДЕРЖИ­ВАНИЯ В ХРОМАТОМАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕС­КОЙ ИДЕНТИФИКАЦИИ АЛКИЛДИХЛОРФОСФАТОВ, ДИАЛКИЛХЛОРФОСФАТОВ И ИХ ТИОАНАЛОГОВ

И.Г. Зенкевич & В.Э. Носова
Обсуждается определение набора аналитических параметров для хромато­масс-спектрометрической идентификации реакционноспособных проме­жуточных про­дук­тов взаимодействия фосфорил­хлорида (POCl3) и тиофосфорил­хло­рида (PSCl3) с алифатическими спиртами – О-ал­килдихлорфос­фа­­тов (I), О,О-диалкил­хлор­фосфа­тов (II), О-алкилдихлортио­фос­фа­тов (III) и О,О-диалкилхлор­тио­фос­фа­тов (IV), – не­достаточно подробно охарактеризованных в существующих базах дан­ных. Ис­ключение составляют только соединения рядов (I) и (II), для ко­то­рых в базе NIST (2017 г.) приведены масс-спектры 8 и 19 гомологов, соответст­вен­но. Этот набор включает масс-спектры ИЭ и газохроматографические индексы удер­жи­вания на стандартных неполярных полидиметилсилоксановых неподвиж­ных фазах....

Registration Year

  • 2018
    30
  • 2019
    8

Resource Types

  • Text
    38