52 Works

Применение высокоэффективной жидкостной хроматографии в сочетании с масс-спектрометрией высокого разрешения для изучения биодеградации и трансформации фенантрена плазмидосодержащими ризосферными бактериями Pseudomonas aureofaciens

Анатолий Маркович Зякун, Владимир Васильевич Кочетков, Владимир Николаевич Захарченко, Борис Петрович Баскунов, Валентина Петровна Пешенко, Кестутис Сергеяус Лауринавичюс, Татьяна Вячеславовна Сиунова, Татьяна Орестовна Анохина & Александр Михайлович Боронин
Масс-спектрометрический анализ был применен для идентификации метаболитов и выяснения эффективности биодеградации и трансформации фенантрена ризосферными бактериями Pseudomonas aureofaciens. В работе использовали штаммы P. aureofaciens BS1393(pOV17) и P. aureofaciens BS1393(NPL-41), несущие различные плазмиды биодеградации нафталина. Штамм BS1393(pOV17) содержит природную плазмиду биодеградации нафталина pOV17, детерминирующую полное окисление нафталина до метаболитов цикла Кребса. Штамм BS1393(NPL-41) содержит мутантную плазмиду NPL-41, контролирующую только первичные этапы окисления нафталина до салициловой кислоты. При культивировании бактерий на фенантрене обнаружены метаболиты: (а) 2-гидрокси-2Н-бензо[h]хромен-2-карбоновая кислота...

Простой способ оценки значимости биопродукции в условиях аноксии в фотическом слое при формировании рассеянного органического вещества пород и нефтей по данным масс-спектрометрии

Смирнов Михаил Борисович & Полудеткина Елена Николаевна
Предложена методика оценки содержания отдельных групп соединений – свидетелей аноксии в фотическом слое бассейна седиментации, а также их общего содержания во фракциях нефтей и рассеянного органического вещества. Проанализированы целесообразные варианты представления полученных данных. На основании информации об общем содержании свидетелей аноксии предложен способ ответа на вопрос: являлось ли сероводородное заражение постоянным, охватывающим большую толщу воды, или эпизодическим, распространявшимся на ограниченный водный слой. Эти данные позволяют также оценить роль органического вещества, сформировавшегося в условиях аноксии, в...

ВЫСОКОТОЧНОЕ ИЗМЕРЕНИЕ ИЗОТОПНОГО ОТНОШЕНИЯ 238U/235U В ГОРНЫХ ПОРОДАХ МЕТОДОМ МНОГОКОЛЛЕКТОРНОЙ МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ С ИНДУКТИВНО СВЯЗАННОЙ ПЛАЗМОЙ

Манджиева Гиляна Владимировна, Садасюк Анна Сергеевна, Чернышев Игорь Владимирович, Шатагин Константин Николаевич, Чугаев Андрей Владимирович & Гареев Булат Ирекович
Описывается высокоточное измерение изотопного отношения 238U/235U в горных породах на основе многоколлекторной масс-спектрометрии с ионизацией вещества в индуктивно связанной плазме (MC-ICP-MS), включающее как составную часть трехстадийное выделение методом ионообменной хроматографии микро–субмикрограммовых количеств U из растворов проб, сложных по химическому составу. Корректирование результатов измерения изотопного отношения 238U/235U на эффект приборной дискриминации масс изотопов 238U и 235U проводится по опорному отношению изотопов 233U и 236U, добавляемых в качестве двойного трассера к анализируемым пробам до начала их химического...

viQC: БЫСТРЫЙ И НАГЛЯДНЫЙ КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА ХРОМАТОМАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИХ ДАННЫХ ПРОТЕОМНОГО АНАЛИЗА

Е.М. Соловьева, А.А. Лобас, А.К. Сурин, В.А. Горшков & М.В. Горшков
Благодаря бурному развитию масс-спектрометрии высокопроизводительный протеомный анализ стал неотъемлемой частью биомедицинских исследований. Однако, наряду с совершенствованием инструментальных методов протеомного анализа, возрастает роль контроля качества получаемых экспериментальных данных. Актуальность этой проблемы была давно осознана научным сообществом, и в последние годы было разработано множество комплексных алгоритмов контроля эффективности всех стадий получения данных. В основе большинства предложенных алгоритмов лежит использование больших наборов параметрических метрик, интерпретация которых требует значительного опыта и глубоких знаний. Более того, многие из них используют...

Одновременное определение вогонина, скутелларина, байкалина и байкалеина в экстрактах из Scutellariae baicalensis методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с тандемным масс-спектрометрическим детектированием

Байгильдиева Дилара Иршатовна, Байгильдиев Тимур Муратович, Ставрианиди Андрей Николаевич, Шпигун Олег Алексеевич & Родин Игорь Александрович
Шлемник байкальский (Scutellariae baicalensis) – одно из наиболее популярных растений традиционной китайской медицины. Благодаря входящим в его состав активным компонентам, таким как байкалин, байкалеин, вогонин и скутелларин, оно используется при лечении воспалительных процессов, гипертонии, сердечно-сосудистых заболеваний, а также при бактериальных и вирусных инфекциях. В данной работе представлен чувствительный и селективный способ одновременного определения этих соединений в экстрактах из растительного сырья с использованием метода высокоэффективной жидкостной хроматографии и тандемной масс-спектрометрии с электрораспылительной ионизацией в режиме регистрации...

ОСОБЕННОСТИ ОБНАРУЖЕНИЯ ТРИАЛКИЛФОСФИТОВ В СОСТАВЕ РЕАКЦИОННЫХ СМЕСЕЙ И ИХ ХРОМАТОМАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА

Зенкевич Игорь Георгиевич & Носова Влада Эдуардовна
Взаимодействие алифатических спиртов ROH с трихлоридом фосфора в отсутствие оснований приводит к образованию исключительно диалкилфосфонатов (RO)2PHO. Для получения недостаточно подробно охарактеризованных до настоящего времени триалкилфосфитов (RO)3Р, рН реакционных смесей регулировали добавками N,N-диметиланилина (рКа 5.1 ± 0.1). Идентификация триалкилфосфитов непосредственно в реакционных смесях без препаративного выделения предполагает совместное рассмотрение их масс-спектров и газохроматографических индексов удерживания при условии определения всех остальных компонентов таких смесей. Необходимость соблюдения этого условия привела к идентификации нескольких гомологов ранее не охарактеризованного ряда...

ВЫБОР УСЛОВИЙ РЕГИСТРАЦИИ И ИССЛЕДОВАНИЕ ФРАГМЕНТАЦИИ ПЕПТИДНОГО БИОМАРКЕРА ЗАРИНА МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОМАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ ВЫСОКОГО РАЗРЕШЕНИЯ

Ставрианиди Андрей Николаевич, Браун Аркадий Владимирович, Стекольщикова Елена Алексеевна, Байгильдиев Тимур Муратович, Родин Игорь Александрович & Рыбальченко Игорь Владимирович
Идентификация белковых биомаркеров поражения отравляющими веществами предполагает их достоверное детектирование на уровне следовых количеств в плазме крови. Это может быть реализовано благодаря применению современной жидкостной хроматомасс-спектрометрии. Существующие подходы основаны на расщеплении фосфорилированного альбумина и образовании аддуктов алкилметилфосфоновых кислот с тирозином, структура которых связана с типом применяемого химического агента. В настоящем исследовании показана возможность обнаружения в плазме крови человека трипептида, модифицированного остатком зарина, получаемого при проведении трипсинолиза альбуминового аддукта зарина. Изучение путей фрагментации определяемого соединения позволило...

Определение суммарного содержания насыщенных и ароматических углеводородов в нефтях и нефтепродуктах методами масс-спектрометрии и газовой хроматографии/масс-спектрометрии с электронной ионизацией

Бродский Ефим Соломонович, Шелепчиков Андрей Александрович, Калинкевич Галина Александровна & Мир-Кадырова Елена Якубовна
Представлена методика определения суммарного содержания насыщенных и/или ароматических соединений в нефтяных фракциях и нефтепродуктах по масс-спектрам электронной ионизации. Вклад насыщенных и ароматических углеводородов в полный ионный ток определяется путем решения системы линейных уравнений с коэффициентами, учитывающими взаимное наложение масс-спектров насыщенных и ароматических углеводородов

Пропускание квадрупольного фильтра масс с дипольным возбуждением

Кирилл Евгениевич Серёгин, Николай Витальевич Коненков & Александр Сергеевич Бердников
Рассчитаны массовые пики линейного квадруполя на основе численного моделирования траекторий ионов в квадрупольном поле с дипольным возбуждением колебаний ионов. Исходя из полученных данных, представлены зависимости коэффициента пропускания от разрешающей способности, определенной по 10% уровню высоты пика, для идеального квадрупольного поля и поля, создаваемые цилиндрическими электродами. Показано, что использование режима работы фильтра масс с дипольным возбуждением вдоль изо-линии βy=0.01 позволяет увеличить разрешение с R0.1=1000 до R0.1=2200 с 20% пропусканием для случая идеального поля и для поля...

Дериватизация с генерацией заряда для анализа тиолов методами масс-спектрометрии с «мягкой» ионизацией

А.В. Козлов, Р.С. Борисов & В.Г. Заикин
Предложен новый метод дериватизации с генерацией заряда тиолов различного строения посредством реакции с галогеналканами и дибромидами. Показано, что наиболее эффективными алкилирующими агентами являются 1,4-дибромбутан и 1,2-ксилилендибромид, при реакции с которыми образуется высокостабильный пятичленный цикл с положительно заряженным атомом серы. Получаемые таким образом катионы легко детектируются методами масс-спектрометрии с ионизацией электрораспылением и матрично-активированной лазерной десорбцией/ионизацией. Дальнейшее их исследование методом тандемной масс-спектрометрии с использованием диссоциации, индуцируемой соударением (ДИС), позволило установить типичные и специфические направления ДИС для циклических...

Сопоставление пределов детектирования ряда имитаторов фосфорорганических отравляющих веществ и силильных производных метилфосфоновой кислоты и ее O-алкиловых эфиров при использовании газовой хроматографии/масс-спектрометрии с различными способами ионизации и с беспламенным термоионизационным детектором

Ю.С. Яшин, И.А. Ревельский, И.Н. Тихонова, В.Г. Караваева, Э.Д. Вирюс, Д.А. Чепелянский & А.И. Ревельский
В работе исследованы массспектры электронной (ЭИ) и химической ионизации (ХИ) некоторых фосфатов и фосфонатов (имитаторов фосфорорганических отравляющих веществ, ФОВ) и силильных производных метилфосфоновой кислоты и ее Oалкиловых эфиров (маркеров продуктов гидролиза ФОВ). Для тех же соединений изучены массспектры фото и фотохимической ионизации при атмосферном давлении (ФИАД, ФХИАД), выбраны условия, обеспечивающие возможность регистрации массспектров, состоящих только из пиков ионов МН, определены пределы детектирования в режиме регистрации одного иона. Кроме того, определены пределы детектирования для всех изученных...

Изучение лигнина крапивы (Urtíca dióica) методом масс-спектрометрии на основе орбитальной ионной ловушки с фотоионизацией при атмосферном давлении

И.И. Пиковской, Д.С. Косяков, И.С. Шаврина & Н.В. Ульяновский
Метод масс-спектрометрии высокого разрешения с орбитальной ионной ловушкой и допированной ацетоном фотоионизацией при атмосферном давлении впервые использован для характеристики структуры лигнинов травянистых растений на примере диоксанлигнина крапивы двудомной (Urtíca dióica). Полученный масс-спектр содержит около 3 000 пиков депротонированных молекул лигнинных олигомеров в диапазоне молекулярных масс до 1.6 кДа. Изучение тандемных масс-спектров и компонентного состава мономеров, образующихся в ходе активированной соударениями диссоциации макромолекул лигнина, показало особую роль п-оксикоричных кислот в формировании лигнина крапивы. На основе результатов...

Эффекты изомерии в масс-спектрах индуцируемой столкновениями диссоциации b-(1®6)-связанных циклических тетрасахаридов состава Glcp2GlcpN

А.О. Чижов, М.Л. Генинг, О.А. Пинскер, Ю.Е. Цветков & Н.Э. Нифантьев
Получены и интерпретированы масс-спектры высокого разрешения первого и второго порядков, зарегистрированных при использовании ионизации электрораспылением (положительно заряженные ионы) протонированных молекул для изомерных b-(1®6)-связанных циклических тетрасахаридов состава Glcp2GlcpN2. Показано, что масс-спектры второго порядка имеют отличия, отражающие взаимное положение остатков глюкопиранозы и глюкопиранозамина. Наиболее характерные количественные различия наблюдаются в спектрах МС2, полученных для дипротонированных двухзарядных молекул.

Управление разрешением статических масс-спектрометров с помощью промежуточных щелевых диафрагм

А.С. Антонов, А.С. Бердников, Л.Н. Галль & В.Д. Саченко
В работе демонстрируется возможность эффективного повышения разрешающей способности статического масс-спектрометра с помощью оптимальным образом подобранных промежуточных щелевых диафрагм с целью обеспечения минимальной потери его чувствительности.

ОБРАБОТКА МАСС-СПЕКТРОВ ВЫДЫХАЕМЫХ ГАЗОВ НА ОСНОВЕ КОРРЕЛЯЦИОННЫХ АЛГОРИТМОВ

В.В. Манойлов, Л.В. Новиков, А.И. Белозерцев, И.В. Заруцкий, Ю.А. Титов, А.Г. Кузьмин & Эль-Салим Суад Захер
Анализ состава выдыхаемых газов является одним из важных направлений неинвазивной медицины. Диагностика на основе анализа выдыхаемых газов имеет ряд преимуществ по сравнению с традиционными лабораторными методами. Анализ газовой смеси безопасен для персонала, т.к. не связан с работой с химическими и биологическими жидкостями. Он является относительно дешевым, занимает немного времени и позволяет обнаруживать летучие компоненты в выдыхаемом воздухе на уровне следовых концентраций вещества в реальном масштабе времени. В настоящей работе рассматриваются алгоритмы обработки массспектров выдыхаемых газов,...

ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ ИНДЕКСЫ УДЕРЖИ­ВАНИЯ В ХРОМАТОМАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕС­КОЙ ИДЕНТИФИКАЦИИ АЛКИЛДИХЛОРФОСФАТОВ, ДИАЛКИЛХЛОРФОСФАТОВ И ИХ ТИОАНАЛОГОВ

И.Г. Зенкевич & В.Э. Носова
Обсуждается определение набора аналитических параметров для хромато­масс-спектрометрической идентификации реакционноспособных проме­жуточных про­дук­тов взаимодействия фосфорил­хлорида (POCl3) и тиофосфорил­хло­рида (PSCl3) с алифатическими спиртами – О-ал­килдихлорфос­фа­­тов (I), О,О-диалкил­хлор­фосфа­тов (II), О-алкилдихлортио­фос­фа­тов (III) и О,О-диалкилхлор­тио­фос­фа­тов (IV), – не­достаточно подробно охарактеризованных в существующих базах дан­ных. Ис­ключение составляют только соединения рядов (I) и (II), для ко­то­рых в базе NIST (2017 г.) приведены масс-спектры 8 и 19 гомологов, соответст­вен­но. Этот набор включает масс-спектры ИЭ и газохроматографические индексы удер­жи­вания на стандартных неполярных полидиметилсилоксановых неподвиж­ных фазах....

Синтез краевых магнитных полей для статических масс-анализаторов спектрографического типа

Бердников Александр Сергеевич, Галль Лидия Николаевна, Антонов Андрей Сергеевич & Соловьев Константин Вячеславович
Статические масс-анализаторы предоставляют уникальную потенциальную возможность достичь 100%-го использования ионов, генерируемых непрерывно работающим источником. Однако для этого необходимо, чтобы масс-анализатор работал не в спектрометрическом, а в спектрографическом режиме. Известно, что классическая схема Маттауха-Герцога обеспечивает спектрографический режим двойной фокусировки (по углу и по энергии) вдоль всей линии фокусов, но только в первом порядке. Использованию же более сложных оптических решений препятствуют краевые поля статических магнитов, которые разрушают точный спектрографический режим работы прибора. В представленном исследовании показано, что...

Дериватизация с генерацией фиксированного заряда для анализа карбонильных соединений методом масс-спектрометрии с ионизацией электрораспылением

В.В. Ильюшенкова, Д.И. Жиляев, Л.Н. Куликова, С.В. Горяинов & Р.С. Борисов
Представлены результаты применения дериватизации с использованием N,Nдиметиламиноалкиламинов в сочетании с алкилгалогенидами для анализа алифатических альдегидов и кетонов, а также кетостероидов методом массспектрометрии с ионизацией электрораспылением (ИЭР). Обе стадии реакции протекают количественно, а массспектры ИЭР характеризуются высокоинтенсивными пиками соответствующих аммонийных катионов. Распад последних в условиях активации соударением в большинстве случаев сопровождается только отщеплением концевой триалкиламиногруппы в виде нейтрального осколка. Такая селективная фрагментация может быть использована для разработки высокочувствительного метода на основе мониторинга выбранных реакций.

Диссоциативный захват электронов молекулами 2,6- и 2,5-дигидроксиацетофенона

Асфандиаров Наиль Лутфурахманович, Пшеничнюк Станислав Анатольевич, Нафикова Екатерина Петровна & Рахмеев Рустам Габдулшагитович
Два модельных соединения 2,6- и 2,5-дигидроксиацетофенон, относящиеся к классу гуминовых веществ, исследованы методом масс-спектрометрии отрицательных ионов. Измерены сечения диссоциативного захвата электронов в диапазоне энергий 0–10 эВ, а также средние времена жизни молекулярных отрицательных ионов относительно выброса избыточного электрона. Оценена энергия сродства к электрону исследованных соединений. Интерпретация спектров проведена с использованием результатов расчетов методом DFT B3LYP/6-31G+(d).

Аналитические потенциалы для эффективного моделирования планарных и осесимметричных ионных зеркал

А.С. Бердников, А.Н. Веренчиков, С.Н. Кириллов, Т.В. Помозов, Ю.И. Хасин & М.И. Явор
В работе получены аналитические выражения для электростатических полей планарных и осесимметричных ионных зеркал с кусочно-постоянными и кусочно-линейными потенциалами на поверхностях электродов, лежащих симметрично в параллельных плоскостях или на цилиндрической поверхности, а также при наличии дополнительного торцевого электрода. Результаты могут быть использованы для эффективной оптимизации аберрационных свойств времяпролетных масс-анализаторов и электростатических ионных ловушек с бессеточными ионными зеркалами на основе как стандартных плоских или кольцеобразных электродов с конечными зазорами между ними, так и печатных плат.

Исследование водного хлорирования ультрафиолетового протектора авобензона в присутствии неорганических солей методом газовой хроматографии в комбинации с масс-спектрометрией высокого разрешения

Е.А. Детенчук, Ц. Чэнь, О.В. Полякова, П. Требше, С.А. Покрышкин & А.Т. Лебедев
Одной из важнейших стадий водоподготовки является ее обеззараживание. Это касается не только питьевой воды, но и, например, воды бассейнов. Самый распространенный метод для устранения микроорганизмов на сегодняшний день - это хлорирование. Однако реакции активного хлора с природными и антропогенными соединениями, растворенными в воде, приводит к образованию значительного числа химических соединений, многие из которых могут нанести вред человеку. Среди антропогенных соединений, ассортимент которых все возрастает год от года, определенную нишу занимают УФ-фильтры. Их относят к новым...

Применение хемометрических методов анализа данных для идентификации и типизации нефтей и нефтепродуктов

Т.А. Болотник, Ю.В. Тимченко, И.В. Плющенко, В.В. Левкина, А.В. Пирогов, А.Д. Смоленков, М.В. Попик & О.А. Шпигун
Разработан способ идентификации проливов в почве ракетных керосинов (марок РГ-1 и Т-1) и близких к ним по физико-химическим свойствам углеводородных топлив (авиационного керосина марки ТС-1 и дизельного топлива). В основу предложенного варианта идентификации входит предварительное разделение основных компонентов методом газовой хроматографии и их масс-спектрометрическое детектирование, а также обработка полученных данных с помощью хемометрических методов анализа (метода главных компонент и дискриминационного анализа с помощью регрессии на латентные структуры) с помощью программ «MZmine2», «iMet-Q» и «MetaboAnalyst». Проиллюстрирована...

Оптимизация вертикального аксептанса статического масс-анализатора

В.Д. Саченко, А.С. Антонов, Л.Н. Галль & А.С. Бердников
Аксиальная аберрация ионнооптической системы статического массанализатора является одним из факторов, ограничивающих пропускание и чувствительность прибора вследствие необходимости значительно уменьшать вертикальную составляющую эмиттанса ионного пучка для достижения требуемой массспектральной разрешающей способности. Авторами описан алгоритм выбора оптимальной коллимирующей системы массанализатора, позволяющей эффективно уменьшать вклад аксиальной аберрации при минимальных потерях интенсивности массспектральных линий.

Новые реакционноспособные матрицы для анализа спиртов методом масс-спектрометрии с матрично-активированной лазерной десорбцией/ионизацией

Мария Сергеевна Слюндина, Роман Сергеевич Борисов & Владимир Георгиевич Заикин
Изучена возможность использования ряда ароматических и гетероароматических карбоновых кислот и их галогенангидридов в качестве реакционноспособных матричных соединений для анализа спиртов различного строения методом масс-спектрометрии с матрично-активированной лазерной десорбцией/ионизацией (МАЛДИ). Показано, что взаимодействие спиртов с хлорангидридами никотиновой и хинолин-6-карбоновой кислот позволяет получать производные, обладающие высокой эффективностью десорбции/ионизации в условиях МАЛДИ, а образующиеся в результате гидролиза ангидридов свободные кислоты выступают в качестве матричных соединений. Предложенный подход опробован на ряде алифатических, алициклических и ароматических спиртов.

Резонансный захват электронов молекулами глюкозы и фруктозы

Щукин Павел Валерьевич & Муфтахов Марс Вилевич
Зарегистрированные при низкой энергии электронов масс-спектры отрицательных ионов глюкозы и фруктозы свидетельствуют о глубокой фрагментации короткоживущих молекулярных ионов. Анализ метастабильных ионов в масс-спектрах показывает, что некоторые реакции распада протекают через промежуточные ионы: [M–H2O]–· и др. Наряду с общим сходством процессов ионообразования в изомерах наблюдается существенное различие, заключающееся в интенсивном образовании ионов с m/z 71 из глюкозы.

Registration Year

  • 2018
    30
  • 2019
    22

Resource Types

  • Text
    52